Que tipo de reagente Karl Fischer deve ser usado?

Atualmente, existe uma grande variedade de diferentes reagentes Karl Fischer disponíveis no mercado. Muitos deles não contêm mais substâncias tóxicas como a piridina. Porém, devida às diferentes técnicas de titulação Karl Fischer e tipos de equipamentos, surge a dúvida: Que tipo de reagente de Karl Fischer deve ser usado?

Reagente Karl Fischer para titulações volumétricas

Reagente Karl Fischer de Componente Único

Este tipo de reagente Karl Fischer contém todos os reagentes (iodo, dióxido de enxofre, imidazol e éter monoetílico de dietilenoglicol). Uma vez que o metanol foi substituído por éter monoetílico de dietilenoglicol, o título dos reagentes de um componente tornou-se bastante estável. A perda de título é de aproximadamente 5% ao ano. Este tipo de reagente é adequado para a maioria das titulações volumétricas de Karl Fischer, incluindo a análise de cetonas.

Reagente Karl Fischer de Dois Componentes

Os reagentes Karl Fischer estão em duas soluções separadas. O solvente é normalmente uma solução de dióxido de enxofre e imidazol em metanol. O titulante é uma solução de iodo dissolvida em um solvente adequado. Os reagentes de dois componentes oferecem várias vantagens em comparação com os reagentes de um componente:

Velocidade de titulação mais rápida.
Resultados mais precisos para amostras com baixo teor de água.
Título exato com alta estabilidade.
Maior capacidade de buffer.

Os reagentes Karl Fischer de dois componentes contêm metanol e, portanto, não são adequados para analisar amostras que contenham aldeídos e cetonas com cadeias curtas. Aldeídos e Cetonas reagem com o metanol contido nos reagentes de Karl Fischer: Eles formam acetais e água, o que leva a resultados erroneamente altos.

Reagente Karl Fischer Especiais para Aldeídos e Cetonas

Durante a titulação de aldeídos, pode ocorrer uma reação secundária, a chamada adição de bissulfito. Essa reação colateral consome água e leva a resultados erroneamente baixos. Para a determinação de água em aldeídos e em certas cetonas reativas é necessário o uso deste tipo de reagente Karl Fischer específico.

Reagente Karl Fischer para titulações coulométricas

Existem dois tipos de reagentes Karl Fischer coulométricos: Anólitos e Católitos. Ao trabalhar com um coulômetro equipado com um eletrodo gerador com diafragma, o Anólito é colocado no recipiente de titulação enquanto o Católito é colocado no compartimento do cátodo do eletrodo gerador. Para coulômetros com eletrodo gerador sem diafragma, apenas um único reagente é necessário. É importante certificar-se de que apenas reagentes destinados a eletrodos sem diafragma sejam usados. Para titulações coulométricas também estão disponíveis reagentes especiais para a análise de aldeídos e cetonas. Esses reagentes Karl Fischer estão disponíveis apenas para eletrodos geradores com diafragmas.

Importância da Calibração de Karl Fischer

Após o procedimento de calibração de Karl Fischer é possível determinar se o equipamento está dentro dos parâmetros especificados pelo fabricante e assim apto para uso. Também determina-se o erro máximo volumétrico do sistema de dosagem, o erro da entrada polarizada do Karl Fischer e erro da entrada da célula geradora para tituladores Coulométricos.

Normas ASTM relacionadas

ASTM E542-01, Prática padrão para Calibração de Laboratório volumétrica Apparatus, ASTM International, West Conshohocken, PA, 2001 www.astm.org

ASTM E1064-16, Método de Teste Padrão para Água em líquidos orgânicos por Coulometric Titulação de Karl Fischer, ASTM International, West Conshohocken, PA, 2016, www.astm.org

ASTM E203-16, Método de ensaio padrão para Água utilizando titulação volumétrica de Karl Fischer, ASTM International, West Conshohocken, PA, 2016, www.astm.org